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生物质重油与生物沥青制备及性能

导读:为了制备生物沥青,缓解道路建设对石油沥青的依赖性,以木屑为生物质原材料,采用热液化方法制备生物质重油,将重油掺至50# 基质沥青中制备生物沥青,部分替代石油沥青。


返回列表 来源:未知 发布日期:2019-09-26 17:40【
随着中国交通运输行业的不断发展,以沥青路 面为主的高等级公路建设持续增加。截至2017年 底,中国高速公路里程达13.65×104 km,用于道路 建设的沥青材料持续增加,急需寻找石油沥青材料 的替代品,缓解道路建设行业对不可再生石油资源 的依赖性。生物沥青是近年来开发的一种新型道路 胶结材料,由可再生生物质原材料经热裂解或热液 化等方法处理,并由发生一系列物理化学反应的生 物质重油部分替代石油沥青得到,具有石油沥青的 基本性质。中国是一个生物质资源丰富的国家, 大量农林废弃物、动物排泄物的不当处理,造成环境 污染和资源浪费,若将废弃生物质用于发展生物沥 青,既可实现废弃资源的环保利用,又可为道路胶结 材料的开发研究开辟新方向。

研究生物再生沥青及其混合料 的性能,研究表明,生 物 再 生 剂 具 有 较 好 的 再 生 性 能,能较好地恢复老化沥青的基 本物理性能及流 变性 能 等,改 变 再 生 沥 青 的 化 学 组 成。目 前 已有将生物沥青用作胶结材料 的沥青路面,通 过 全寿命周 期 评 价 发 现,生 物 沥 青 的 使 用 能 有 效 降 低施工能 耗,提 升 环 保 效 益;但仍有研究发现, 生物沥 青 的 实 验 室 性 能 与 实 际 路 用 性 能 存 在 差 异,在外界 条 件 作 用 下,易 出 现 胶 结 料 黏 胎、集 料 脱落等不良现象。

1 原材料性能指标

1.1 基质沥青
本研究涉及到50# 基质沥青与70# 基 质 沥 青, 均为道路 a级石油沥青(上海昌吉沥青检测分析仪器),技术指标测试参照《公 路 工程 沥 青 及 沥 青 混 合 料 试 验 规 程 》(JTG E20— 2011)。

1.2 生物质重油
以木屑(木质纤维素类生物质)为原材料,采用 乙醇-乙二醇混合溶剂,在密闭反应釜内通过热液化 技术制 备 生 物 油,制 备 工 艺 参 数 包 括 液 固 质 量 比 6∶1、催 化 剂 掺 量(质 量 分 数,下 同)3%、反 应 温 度 250 ℃、停留时间30min。液化产物经滤布减压抽 滤、200 ℃减 压 旋 转 蒸 馏 得 到 生 物 质 重 油 (简 称 重 油,下同),在室温情况下重油为黑色黏稠状液体(图 1),含有一 定 量 的 生 物 炭 微 颗 粒,具有一定的流动 性。

1.3 生物沥青制备
将重油 在165 ℃条 件 下 保 温1h,按 照 掺 量 为 0%、5%、10%、15%、20%加入135℃的50# 基质沥 青中,然后在135℃油浴中以1000r/min的转速剪 切30min,即得不同重油掺量的生物沥青。

1.4 表征方法及试验参数
红外光谱测试 所 用 仪 器 为 BrukerTENSORⅡ, 采用方法为 KBr压片法;扫描电镜分析仪器为ZEISS Sigma300;热稳定性分析仪器为 METTLERTGA/ DSC,载气为 N2,升温速率为10 ℃/min;生物沥青性 能评价方法参照《公路工程沥青及沥青混合料试验规 程》(JTGE20—2011)。

2 重油物化性质

2.1 红外光谱分析 对重油及70# 基质沥 青 进 行 红 外 光 谱 分 析,比 较重油与沥青材料的官能团组成差异。
2.2 扫描电镜分析 已有研究表明,生物炭具有增稠作用,可改善沥 青材料的温 度 敏 感 性、抗 车 辙 变 形 等 高 温 性 能。 故本文在分离液化产物时,选用适当孔径的滤布作 为抽滤媒介,使一部分小颗粒生物炭混入生物油中, 以缓解油分对生物沥青高温性能的不利影响。
2.3 热稳定性分析 生物沥青存在热稳定性较差的问题。若要将生 物沥青用于道路建设中,必须研究重油的热稳定性 能,保证施工过程中胶结料不会因拌和受热而分解, 降低油石比,影响沥青混合料的路用性能。

3 生物沥青性能评价

为评价与 对 比 生 物 沥 青 及 50# 、70# 基 质 沥 青 的应力恢复性能,本文开展了0.1、3.2kPa应力下 的多 重 应 力 蠕 变 恢 复 试 验 (MSCR),试 验 温 度 为 65 ℃。图10为试验测试结果,表5为平 均 应 变 恢 复率R 与平均不可恢复蠕变柔量Jnr的计算结果。 从图10可以看出,在同一应力水平下,生物沥 青加载产生的 应 变 介 于50# 与70# 基 质 沥 青 之 间。 基质沥青是一种感温性较强的胶结材料,在高温条 件下更多地表现出黏性性能,弹性性能逐渐丧失,蠕 变恢复能力逐渐降低,生物沥青在蠕变特性上基本 与基质沥青相类似。 通过对各试样的 R 与Jnr的 计 算,见 表5,发 现 各试样仍具有一定的蠕变恢复能力,但恢复率较低。 当应力水平 为0.1kPa时,生 物 沥 青 的 R 随 重 油 掺 量增加而逐渐降低,但均高于70# 基质沥青,在重油 掺量不超过10%时,生物沥青的R 也高于50# 基质 沥青;生 物 沥 青 的 Jnr介 于 50# 与 70# 基 质 沥 青 之 间,且随重油掺量增加而逐渐增大。当应力水平为 3.2kPa时,生物 沥 青 的 R 介 于50# 与70# 基 质 沥 青之间,但却随重油掺量增加而逐渐增大;Jnr的 变化规律与应力水平0.1kPa时一致。 当应力水平为0.1kPa时,重 油 中 的 油 分 对 生 物沥青蠕变性能起主导作用。随重油掺量的增加, 用于裹覆沥青胶团结构的油分逐渐增多,降低沥青 大分子间的运动阻力,生物沥青的变形性能逐渐增 强,导致R 逐渐降低,Jnr逐 渐 增 大。此 时 由 于 重 油 中生物炭的存 在,使 生 物 沥 青 的 R 水 平 整 体 较 高。 当应力水平为3.2kPa时,重油中的生物炭对生物 沥青蠕变性能起主导作用。较高应力时,生物沥青 中的生物炭起主要的承载作用,纤维素类生物炭具 有较好的机械性能,有利于胶结材料的弹性恢复,且 随重油掺量的增加,生物炭含量逐渐增加,故使得R 逐渐增大,但Jnr仍 逐 渐 增 大。2个 应 力 条 件 下,生 物沥青的R 均大于70# 基质沥青,Jnr均小于70# 基质沥青,表明生物沥青较70# 基质沥青有 更 好 的 蠕 变恢复性能。

4 结 语

(1)采用红外光谱分析了重油与70# 基 质 沥 青 的官能团组成,发现重油的官能团组成有羟基、烷烃 基、酯基、芳环等,而基质沥青官能团组成较为单一, 主要包括烷烃基及芳环等,两者存在类似官能团组 成结构,离析试验表明两者有较好的相容性。
(2)扫描电镜对重油中生物炭的微观形貌表征 发现,生物炭为直径约为3μm 的均质球形微颗粒, 表面有大量凹凸结构。重油与70# 基质沥青的热重 性质测试结果发现,重油的高温热稳定 性 不 如70# 基 质 沥 青,但重油在沥青混合料常规拌和温度 (165 ℃)时的 热 质 量 损 失 率 仅 为3.6%,热 稳 定 性 较好,可满足沥青路面热拌施工要求。
(3)生物沥青与50# 、70# 基质沥青的性能评价 表明,标号均为70# 的生物沥青较基质沥 青 有 更 优 异的常规物理性能。三大指标分析发现,重油能增 大生物沥青的针入度,降低软化点和延度。水煮法 试验发现,生物沥青与集料有较好的黏附性能,除重 油掺量为20%的生物沥青的黏附等级为4级外,其 他生物沥青的黏附等级均为5级。
(4)DSC 测 试 结 果 表 明,重 油 能 降 低 生 物 沥 青 的Tg,提高 生 物 沥 青 的 低 温 性 能。DSR 对 生 物 沥 青的高温流变性能测试发现,随重油掺量增加,生物 沥青的高温性能逐渐降低,但各生物沥青的高温抗 永久 变 形 能 力 与 抗 剪 切 性 能 均 不 低 于 70# 基 质 沥 青。MSCR试验 显 示,在 不 同 应 力 条 件 下,重 油 中 的油分和生物炭对生物沥青的蠕变恢复性能有不同 的影响,但其较70# 基质沥青优异。
(5)本文主要进行胶结料性能评价,缺乏对生物 沥青混合料性能研究,同时未评价生物沥青应用的 经济效益。下一步将继续研究生物沥青的路用性 能,探索生物沥青在实际工程中的应用。